卡尔费休滴定法

卡尔费休滴定法是一种测定水分的技术 ，该技术由化学家卡尔·费休（Karl Fischer）开发。它基于与水反应并将水转化为非导电化学品的试剂
，卡尔费休水分仪（也称为微量水分测定仪）提供特定检测产品中水含量的方法 。

卡尔费休滴定测试有两种方法
。

一种称为体积卡尔费休（Karl Fischer）， 另一种方法称为库仑卡尔费休（Coulometric Karl Fischer）。

库仑卡尔费休

用这种方法 ，试剂和溶剂在滴定池中合并
，当将样品引入滴定池并溶解时，通过感应电流释放试剂 ，转换水所需的电流量是水分量的决定因素，库仑卡尔费休（Karl Fischer）仪器通常称为库仑卡尔费休水分仪 。

库仑卡尔费休法的优点是能够精确测量少量水分
，库仑卡尔费休水分仪的灵敏度低至0.1微克（?g）的水，此方法通常用于水分含量低于1％的样品或水分含量低于200微克的样品
。

回复者：华天电力

卡尔费休水分滴定仪（也称为微量水分测定仪）原理

目前 ，卡尔费休（KF）反应是全世界实验室中最广泛用于确定水分含量的反应
，由于产品或过程中的水分含量与产品质量密切相关，因此必须连续检查从原材料到中间物质和最终产品的水分含量。

有多种确定水分含量的方法 ，但如果分析时间较长或存在挥发性成分
，则结果会出现错误 。

由于设备昂贵且难以操作的各种原因，很少使用烘箱干燥法 ，GC法
，IR法等。

卡尔费休水分滴定仪卡尔费休方法广泛用于当前测量水分的大多数实验室中，是一种标准方法
。

卡尔费休分测量理论始于1935年 ，当时德国化学家卡尔费休发表了一份名为“ 液体和固体中水分含量测定的新方法” 的文件。引入之后
，在1960年代出现了使用活塞式滴定管的自动卡尔费休滴定装置以及许多应用文件 。

基于化学反应，仅选择性地测量溶液 ，气体或固体样品中的水分含量
。可以防止由于样品中的挥发性成分而导致水分含量过高。可以测量表面水和结晶水，并且还可以测量差异 。几乎可以测量任何样品中的水分
。在ppm到100％的整个范围内进行准确准确的测量。结果的再现性通常为+/- 0.15％ 。从样品称量
，样品转移，样品交换 ，KF试剂交换
，样品注入，滴定和结果计算是全自动的
。因此 ，卡尔费休法已经成为确定水分含量的标准方法
，并且可以快速，准确地分析各种样品 ，其卡尔费休水分滴定仪原理如下。

如果过量的抗氧化剂或游离酸被有机碱中和
，则可以在非水溶液中确定水的量，因此可通过添加中和该溶液中产生的任何酸的碱来提高反应速率 ，并最初使用吡啶 。质子传递介质（例如酒精）中的卡尔费休反应由以下反应式组成：

（1）2 ROH + SO2 ＜---＞ RSO3- + ROH2

（2）B + RSO3- + ROH2 + ＜--- BH + + SO3R- + ROH

（3）H20 + I2 + BH + SO3R- + 2B ＜ -＞ BH + SO4R- + 2BHI

反应（1）是溶剂分解过程
，其中二氧化硫与醇反应以转化为烷基硫酸盐，并且通过（2）的反应可以缓冲用于将溶液保持在适当pH（5-8）的碱B
。在pH 3 以下 ，反应非常缓慢，在pH 8 以上
，发生非化学计量的副反应。当电池中有水分时，添加碘并发生氧化还原（还原反应） ，如（3）所示 。

根据实验的种类
，添加碘的方法分为容积法和库仑法，将含有碘的溶液置于滴定管中并定量注入。然而 ，在库仑法中
，碘是由碘化物电产生的
。样品中的水量由用于生产碘的电子摩尔数计算得出。

B.增量法

在添加方法中，不需要电极校正 。

当样品数量少 ，样品的离子强度大（＞ 0.1M）或存在复杂的背景基质时
，此方法是一种有用的技术
。在分析中，通过将电极浸入预定量的样品中以首先测量样品的电势 ，然后将预定量的标准溶液添加到样品中以观察添加标准溶液前后的电势变化来计算样品的浓度。已知添加方法是添加诸如待测样品的离子物种之类的物种的标准溶液的方法
，并且用于具有稀释浓度的样品 。酸盐减法使用与所测离子物种化学计量反应的化学物种作为标准溶液，当样品体积很小或无法制备稳定的标准溶液时 ，当样品非常浓缩或粘稠时使用
。

C.滴定法

此方法用于扩展可通过电极分析的离子种类的类型，或获得比通过其他方法分析的离子种类更高的精度。这是一种通过使用与滴定液中的待测样品中的离子种类发生化学计量反应的化学物质来分析样品的分析方法
，此时，电极用作终点指示剂 。

滴定法提供了很高的精度 ，尤其是在高浓度样品中
，可以通过电极测量多种化学物质
。

电极可以在以下三种滴定类型中用作终点指示剂：

首先，电极对要测量的化学物质有反应 ，这时滴下的溶液必须与待测量的离子物质形成强络合离子或沉淀。随着滴定剂添加到来自样品离子物种的测量自由离子样品浓度中
，在检测到电极电位变化的终点附近急剧降低（S滴定），其次 ，如果电极对滴定剂的离子物种敏感成为 。在这种情况下
，在滴落量达到终点之后，通过增加在终点之后滴加的自由离子以指示终点 ，电极的电势迅速改变
。（T滴定）可以在滴定之前将少量对电极敏感的化学物质添加到样品中
，以用作终点指示剂。

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